1 適用范圍

本標準規定了磷酸蒸餾一汞鹽滴定法測定水泥原料中氯離子的化學分析方法。

本標準適用于水泥原料及zhiding采用本標準的其它材料。

2  規范性引用文件

下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

    GB/T2007.1  散裝礦產品取樣、制樣通則、手工取樣

    GB/T6682 分析實驗室用水規格和試驗方法

3  試驗的基本要求

3.1 試驗次數：每項測定的試驗次數規定為兩次，用兩次試驗平均值表示測定結果。

3.2 質量、體積、滴定度和結果的表示：用 “克(g)"表示質量，精確至 0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL) "表示，滴定度修約后保留有效數字三位。

3.3 空白試驗：使用相同量的試劑,不加入試樣,按照相同的測定步驟進行試驗,計算時從測定結果中扣除空白試驗值。

4  方法提要：用規定的蒸餾裝置在 250℃～260℃溫度條件下，以過氧化氫和磷酸分解試樣,以凈化空氣做載體，進行蒸餾分離氯離子，用稀硝酸作吸收液,蒸餾10min一15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于錐形瓶內，乙醇的加入量占75％(體積分數)以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用Hg(NO?)?標準滴定溶液進行滴定。

5  試劑和材料：除另有說明外，所用試劑應不低于分析純。用于標定與配制標準溶液的試劑應為基準試劑。所用水應符合GB／T6682中規定的三級水要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度，單位為克每立方厘米(g/cm3)。

5.1 硝酸(HN03)，密度1.399/cm3～1.419/cm3,或質量分數65％～68％

5.2 磷酸(H3P04)，密度1.689/cm3或質量分數≥85％。

5.3 乙醇(C2H5OH)，體積分數95％或無水乙醇。

5.4 過氧化氫(H202)，質量分數30％。

5.5 氫氧化鈉(NaOH)溶液[C (NaOH)=0.5mol/L]將 2g氫氧化鈉溶于100 mL水中。

5.6 硝酸溶液[C(HNO3)=0.5mol/L]取3ml硝酸(5.1),用水稀釋至100 mL。

5.7 氯離子標準溶液：準確稱取0.3297g已在105℃— 110℃烘2h的氯化鈉，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1mL含0.2mg氯離子。吸取上述溶液50.OO mL，注入250 mL容量瓶中,用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1mL含O.04 mg氯離子。

5.8Hg(NO?)?標準滴定溶液[C (Hg(N03)2)=0.O01mol/L]

5.8.1  Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O01mol／L]的配制稱取 0.34gHg(NO?)?[Hg(N03)2·l/2H20]，溶于10mL,硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶內，用水稀釋至標線，搖勻。

5.8.2 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)—0.O01mol/L]的標定。用微量滴定管準確加入5.OOmL0.04mg/mL氯離子標準溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇(5.3)及1～2滴溴酚藍指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調至溶液呈藍色，然后用硝酸(5.6)調至溶液剛好變黃，再過量l滴(PH約為3.5)，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用Hg(NO?)?標準滴定溶液滴定至櫻桃紅色出現。同時進行空白試驗。使用相同量的試劑，不加入氯離子標準溶液，按照相同的測定步驟進行試驗。Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，按式(1)計算：

……………………(1)

式中：

—Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

V2一標定時消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V1一空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.04一氯離子標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；

5.00一加入氯離子標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.9 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]

5.9.1 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的配制：稱取l.67gHg(NO?)?[Hg(N03)2·l／2H20]，溶于10mL硝酸(5.6)中，移入 1L容量瓶內，用水稀釋至標線，搖勻。

5.9.2 Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.005mol/L]的標定：用微量滴定管準確加入7.00 mL0.2mg／mL氯離子標準溶液(5.7)于50mL錐形瓶中，以下操作按 5.8.2步驟進行。Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，按式(2)計算：

……………………(2)

式中：

—Hg(NO?)?標準滴定溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg／mL)：

V4—標定時消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V3—空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.2—氯離子標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

7.00—加入氯離子標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.10 硝酸銀溶液 5g／L：將 5g硝酸銀(AgN03)溶于 1L水中。

5.11 溴酚藍指示劑溶液( 1g/L)：將0.1g溴酚藍溶于100 mL乙醇(1+4)中。

5.12 二苯偶氮碳酰肼溶液( 10 g／L)：將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100 mL乙醇(5.3)中。

6  儀器與設備

6.1 天平：精確至0.0001g

6.2  玻璃容量器皿：滴定管、容量瓶、移液管、稱量瓶。

6.3 氯離子含量試驗儀

1、吹氣泵 2、轉子流量計 3、洗氣瓶，內裝硝酸銀溶液(5.10)4、溫控儀 5、電爐 6、石英蒸餾管 7、爐膛保溫罩 8、蛇形冷凝管9、50ml錐形瓶

7  試樣的制各：取樣方法按GB/T2007.1進行。試樣必須具有代表性和均勻性。由實驗室試樣縮分后的試樣應不少于200g，以四分法或縮分器將試樣縮減至不少于50g，然后研磨至全部通過孔徑為0.08mm方孔篩，將試樣充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。其余作為原樣密封保存備用。

8  分析步驟：向50ml錐形瓶中加入約3ml水及5滴硝酸(5.6)，放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。稱取約O.3g(m)試樣，精確至0.O001g，置于已烘干的石英蒸餾管中，勿使試料粘附于管壁。向蒸餾管中加入5滴過氧化氫(5.4)溶液，搖動后加入5mL磷酸(5.2)，套上磨口塞，搖動待試料分解產生的二氧化碳氣體大部分逸出后，將固定架套在石英蒸餾管上，并將其置于溫度250℃—260℃的測氯蒸餾裝置(6.3)爐膛內，迅速地以硅橡膠管連接好蒸餾管的進出口部分(先連出氣管，后連進氣管)，蓋上爐蓋。開動氣泵，調節氣流速度在100mL／min～200mL／min，蒸餾10min～15min后關閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管置于試管架內。用乙醇(5.3)吹洗冷凝管及其下端子錐形瓶內(乙醇用量約為15mL)。由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶,向其中加入l～2滴溴酚藍指示劑(5.11)，用氫氧化鈉溶液(5.5)調至溶液呈藍色，然后用硝酸(5.6)調至溶液剛好變黃，再過量l滴，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示劑(5.12)，用Hg(NO?)?標準滴定溶液(5.8或5.9)滴定至櫻桃紅色出現。氯離子含量為0.2％—1％時，蒸餾時間應為約l5min— 20min：用Hg(NO?)?標準滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O05mol/L]進行滴定。進行試樣分析時，應同時進行空白試驗，并對測定結果加以校正。

9  結果表示與計算：氯離子的含量按式(3)計算：測試結果以質量百分數計，氯離子的測試結果表示至小數點后三位。

式中：

  Xc1—氯離子的質量分數，％；

  Tc1—每毫升Hg(NO?)?標準滴定溶液相當于氯離子的毫克數，單位為毫克每毫升(mg／mL)；

  V5—空白試驗消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：

  V5—滴定時消耗Hg(NO?)?標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)：

  M—試樣的質量，單位為克(g)。

10  允許差：本標準所列允許差均為絕對偏差，質量分數表示。同一試驗室的允許差是指：同一分析試驗室的同一分析人員(或兩個分析人員)，采用本標準方法分析同一試樣時，兩次分析結果之差應符合的允許差規定。如超出允許范圍，應在短時間內進行第三次測定(或第三者的測定)，測定結果與前兩次或任一次分析結果之差值符合允許差規定時，則取其平均值，否則，應查找原因，重新按上述規定進行分析。不同試驗室的允許差是指：兩個試驗室采用本標準方法對同一試樣各自進行分析時，所得分析結果的平均值之差應符合的允許差規定。如有爭議時，將樣品送省級及省級以上國家認可的質量監督檢驗機構進行仲裁分析，以仲裁單位報出的結果為準。氯離子測定結果的允許差見表1。

表1    氯離子測定結果的允許差